天然酶的一些固有缺陷如易变性、成本高等,大大限制了其在生物医学、食品安全以及环境保护等领域的实际应用。因此,利用生物或化学方法模拟天然酶不仅具有重要的科学意义,而且具有巨大的实际应用价值。近年来,随着纳米科学的飞速发展,研究者发现某些纳米材料本身就具有内在的模拟某些生物酶催化活性的能力,因此它们被称之为纳米酶。纳米酶的发现改变了以往人们关于无机纳米材料是一种生物惰性物质的传统观念,揭示了纳米材料内在的生物效应及新特性,丰富了模拟酶的研究,也大大拓展了纳米材料的应用范围。与天然酶或者传统的模拟酶相比,纳米模拟酶既是一种酶,又是一类纳米材料,因此它们除了具有类似酶的催化性能之外,还具有纳米材料本身的物理和化学特性(如光、电、磁等),是一类双功能甚至多功能的纳米材料,而且有着大的比表面积,更易于进行化学修饰。因此,近几年来,纳米酶在生物医学等领域受到了研究人员的极大关注。
近日,37000cm威尼斯现代工程与应用科学学院魏辉教授课题组在纳米酶及其在生物医学应用等方面取得系列进展。该课题组研究发现Mn3O4纳米颗粒作为超氧化物歧化酶模拟酶和过氧化氢酶模拟酶,具有优异的抗氧化能力,可有效清除体内的活性氧物质(如超氧阴离子,过氧化氢和羟基自由基)。相较于天然酶,Mn3O4纳米酶具有较好的稳定性。此外,该纳米酶比之前报道的CeO2纳米酶具有更优异的催化活性,可有效缓解由活性氧物质引起的小鼠耳部炎症。(Chemical Science, 2018, 9, 2927-2933)
图1 Mn3O4纳米酶用于缓解小鼠耳部炎症。
该课题组在多功能纳米酶的设计和合成上亦取得了一定的成果。前期工作中,该课题组及其合作者成功制备了同时具有拉曼活性和过氧化物酶模拟酶活性的Au纳米颗粒,并用于活体动物组织内(如脑内、瘤内)重要生物分子(如葡萄糖、乳酸)的检测,以及药物治疗中药效的评估(ACS Nano, 2017, 11, 5558-5566)。然而由于Au纳米颗粒的催化活性较弱,整个检测过程需要半个小时,大大限制了其实际应用。为解决此问题,该课题组引入了催化性能优异的Pt,制备出高活性的Au@Pt纳米颗粒。然而Pt层的引入使得Au表面拉曼性能减弱,因此为制备出同时具有Au核优异的表面拉曼性能和Pt壳较强催化性能的Au@Pt纳米酶,该课题组与现代工程与应用科学学院张学进课题组合作,利用模拟和实验研究了不同含量Pt对Au的拉曼性能和催化活性的影响。最终研究结果表明当Pt含量为2.5%(Pt/Au摩尔比),该双功能纳米酶具有优异的拉曼性能和催化活性,可用于表面增强拉曼对双氧水的快速高灵敏检测。相较于Au纳米酶,Au@Pt纳米酶有效缩短检测时间为2min,且将检测灵敏度提高了1-2个数量级。(ACS Applied Materials & Interfaces, 2018, 10, 12954-12959)
图2 Au@Pt双功能纳米酶的设计
此外,该课题组应邀为Chemical Communications (Feature Article for Special Issue “Emerging Investigators Issue 2018”)和Nanoscale Horizons分别撰写了关于集成式纳米酶和多功能纳米酶的综述。集成式纳米酶是将多种纳米酶组合在一定的空间,由于空间限域效应使得整体类酶催化效率得到了很大的提升,综述中总结了集成酶的合成方法及其在生物医学领域的应用。(Chemical Communications, 2018, 54, 6520-6530)多功能纳米酶是纳米材料赋予纳米酶的独特性质,除类酶活性外,纳米酶还具有较好的磁性和光学等性质。综述中以氧化铁和贵金属为例,分别阐述了磁性和光学在这两类纳米酶的应用中提供了更优异的性能,如简洁便利的分离富集过程,核磁共振和光学成像用于纳米酶的追踪以及表面增强拉曼对检测灵敏度的提高等。(Nanoscale Horizons, 2018, 3, 367-382)
(现代工程与应用科学学院 科学技术处)
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http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2018/cc/c8cc01202d
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.7b17945
http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2018/NH/C8NH00070K
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acsnano.7b00905
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http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2018/cc/c8cc90258e